植物油含有甘油酯,甘油酯在堿性條件下會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),生成脂肪酸鈉和甘油,這些反應(yīng)生成物溶于水,因而其反應(yīng)后的溶液是透明的。而礦物油不能發(fā)生皂化反應(yīng)也不溶于水,所以含有礦物油的植物油經(jīng)皂化反應(yīng)后溶液仍然渾濁、有油珠析出。根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來(lái)判斷植物油中是否含有礦物油,其成本低、儀器簡(jiǎn)單且適合在試驗(yàn)室操作。但操作比較繁瑣,油脂低檢出限為0.5%,靈敏度較低且易產(chǎn)生測(cè)定誤差,尤其當(dāng)油脂中1%~3%的組分不能被皂化時(shí),誤差會(huì)更加嚴(yán)重。在皂化法測(cè)定過(guò)程中若用乙醚作為提取劑,則能夠有效降低誤差,防止判定皂化結(jié)果時(shí)陰性樣品產(chǎn)生渾濁現(xiàn)象,檢出限也會(huì)有所增加。
由于氣相色譜的氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)準(zhǔn)確度高、重復(fù)性好,因而在測(cè)定食品中礦物油時(shí)經(jīng)常采用這種檢測(cè)器,但是這種方法的缺點(diǎn)是選擇性和靈敏性較差,檢出限較高,這就意味著只有在礦物油的含量達(dá)到一定的程度時(shí)才能被檢測(cè)到,如果礦物油含量較少可能被檢測(cè)不到。因此人們常常通過(guò)各種方法來(lái)預(yù)處理樣品以提高礦物油的富集能力。液相色譜-氣相色譜-氫火焰離子化器檢測(cè)法(HPLC-GC-FID)是目前應(yīng)用較多的方法,但因其價(jià)格昂貴,維修成本高,僅有少量的實(shí)驗(yàn)室擁有這樣的設(shè)備。
為了彌補(bǔ)一維氣相色譜法的一些缺點(diǎn),近年來(lái)在食品中礦物油的檢測(cè)中逐漸使用二維氣相色譜法。該方法能夠?qū)⒌V物油中的組分分離得更加,不僅僅可以將MOSH與MOAH進(jìn)行分離,還能按照MOSH中的結(jié)構(gòu)及MOAH中的環(huán)數(shù)將礦物油分離,經(jīng)過(guò)此次分離后便可以對(duì)礦物油的污染來(lái)源進(jìn)行一系列分析。
GC×GC的維分離通常根據(jù)沸點(diǎn)的差異而進(jìn)行非極性固定相的分離;第二維則使用極性柱對(duì)相同沸點(diǎn)的礦物油進(jìn)行進(jìn)一步的分離,利用該方法便可以對(duì)食物中礦物油進(jìn)行測(cè)定。
公元1世紀(jì),老普利尼(Plinythe Elder)在他的《博物史》(Natural History)中記述了利用礦物油對(duì)植物進(jìn)行非農(nóng)藥保護(hù)的實(shí)例。17世紀(jì),出現(xiàn)了將煤油直接涂刷在柑桔樹(shù)上來(lái)防治介殼蟲(chóng)的實(shí)例。18世紀(jì),人們將15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的煤油與肥皂水混合制成乳化液作為農(nóng)藥使用。20世紀(jì)初,人們開(kāi)始了對(duì)礦物油防治蟲(chóng)害機(jī)理的研究,認(rèn)為250~400℃餾分礦物油比煤油更有效;近代病蟲(chóng)害防治則認(rèn)為,較重的320~400℃餾分礦物油防治效果更好。近期的研究表明,窄餾程(30~50℃)的礦物油具有優(yōu)化藥效和降低藥害的可能性。
礦物油理化性能與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的關(guān)系傳統(tǒng)意義上的礦物油是指從石油中經(jīng)過(guò)適當(dāng)工藝提煉出來(lái)的液態(tài)烴類混合物,其基本理化性能一般包括:組成、餾程、密度、運(yùn)動(dòng)黏度、閃點(diǎn)、雜質(zhì)含量等。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,礦物油的各項(xiàng)性能指標(biāo)從不同方面對(duì)作物產(chǎn)生影響。
礦物油的組成表征有2種形式,即族組成和結(jié)構(gòu)組成。其中:族組成包括鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳烴;結(jié)構(gòu)組成則以CA(芳烴碳原子占總碳原子的百分?jǐn)?shù))、CN(環(huán)烷烴碳原子占總碳原子的百分?jǐn)?shù))、CP(鏈烷烴碳原子占總碳原子的百分?jǐn)?shù))表征。 [4]